ブッフヴァルトの触媒および配位子

化学者である皆さんは、新しい化学の発見とその実用化に注力されています。当社は、ブッフヴァルト触媒および配位子の幅広い製品ラインナップを通じて、皆さんの画期的な成果を支援します。 スティーブン・ブッフワルド氏およびMITの研究グループとの共同研究により、当社は、C-CやC-Nなどの結合を形成する効率的なクロスカップリング反応のための、高活性なパラジウム前駆体およびビアリールホスフィン配位子を提供しています。これらの電子豊富な、調整可能な配位子は、安定かつ反応性の高い触媒系を実現し、触媒負荷量の削減や反応時間の短縮、さらには還元剤の必要性を排除することで、従来のパラジウム源では達成できなかった新しい手法を可能にします。 

ブッフヴァルト配位子

• ブッフヴァルトとその研究チームは、反応の効率、選択性、および汎用性を高めるビアリールホスフィン配位子を開発した。
• dicyclohexyl phosphine dimethylamine のような初期のリガンドは、アリールクロリドとアルキルアミンのカップリングを可能にした。
• 高度な配位子（XPhos、tBuXPhosなど）は、より高い活性と、立体障害のある基質との適合性を備えている。
• かさ高い配位子は、C–N カップリングにおける触媒性能と変換率を向上させた。
• また、ブッフヴァルトの研究グループは、イミダゾールやその他の複素環に対する銅触媒による N-アリル化反応も開発しました。

Buchwald 第1世代前駆体

• 第1世代（G1）プレ触媒は、溶液相および固相の両方において安定性を高めるため、2-フェニルエタン-1-アミンを基にした配位子を採用しています。
• 空気および湿気に安定しており、取り扱いが容易です。
• 塩基促進による還元的脱離を経て、その場で LPd(0) が生成され、副生成物としてインドリンが生成されます。
• 配位子の脱プロトン化を促進し、触媒を活性化させるために、弱い塩基を使用する場合は、より高い温度がしばしば用いられる。

Buchwald 第2世代（G2）プレ触媒

• 第2世代（G2）前駆体では、2-フェニルエタン-1-アミンの代わりに2-アミノビフェニルが使用されています。
• 弱塩基（例：リン酸塩、弱炭酸塩）との反応性が向上している。
• 多くの場合、より低い温度での触媒活性化が可能になります。
• 反応性の向上は、G1の脂肪族アミンに比べ、G2の芳香族アミンの酸性度が高いことに起因しています。
• 主な特徴：空気および湿気に対する安定性、高効率、穏やかな反応条件、短い反応時間、および低触媒負荷量。
• 鈴木クロスカップリング反応において優れた性能を発揮することが実証されています。

ブッフヴァルト第3世代および第4世代前駆体

• G3およびG4ブッフヴァルト前駆体触媒は、多様なクロスカップリング反応（C–C、C–N、C–O、C–F、C–CF₃、C–S）に対応する、高度で安定性の高いパラジウム錯体です。
• 優れた溶解性と活性を備えており、これにより触媒負荷量の低減や反応時間の短縮が可能となります。
• G3 は、メシル酸塩配位子（塩化物対比）を使用することで、溶解性と安定性を高め、より嵩高い配位子の導入を可能にしています。
• G4 は、アミン配位子として N-メチル-2-アミノビフェニルを採用しており、より無害な副生成物（N-メチルカルバゾール対カルバゾール）を生成します。
• どちらの世代も、鈴木・宮浦反応、アミノカルボニル化、N-アリール化などの主要な反応において有効である。

Buchwald 第6世代プレ触媒

• G6プレ触媒は、優れた性能を発揮する酸化付加錯体（OAC）です。これらのオンサイクル型プレ触媒は、触媒の活性化を容易にします。
• 熱安定性および空気安定性を維持しつつ、塩基を必要としない活性化と簡素化された合成を可能にします。
• 前触媒の活性化中にカルバゾール副生成物の生成を回避します。
• 極めて嵩高い配位子にも対応可能で、溶解性と安定性を向上させます。
• C–C、C–N、C–O、C–F、および C–S 結合の効率的な形成を可能にします。
• 従来世代と比較して、一貫して高い反応性と優れた収率を実現します。